北京華科盛精細化工產(chǎn)品貿(mào)易有限公司生產(chǎn)銷售對苯二甲酸標準溶液：生產(chǎn)方法

在19世紀就已發(fā)現(xiàn)了PTA，直到1949年英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司發(fā)現(xiàn)PTA（或其衍生物對苯二甲酸二甲酯）是制造聚酯主要原料后，才開始廣泛生產(chǎn)。1981年世界PTA產(chǎn)量已達3.485Mt。個工業(yè)化的生產(chǎn)方法是硝酸氧化法。隨著聚酯工業(yè)的發(fā)展，已開發(fā)出從多種原料出發(fā)、通過多種途徑生產(chǎn)PTA的方法（圖1)。、采用的是以對二甲苯為原料的高溫液相氧化法（見彩圖），此法收率高，流程短。對二甲苯低溫氧化法反應條件較溫和，腐蝕性小，但流程較長，只在少數(shù)工廠采用。也有人提出先使對二甲苯經(jīng)氨化氧化反應生成對苯二腈，然后水解生成PTA，但此法還未大規(guī)模生產(chǎn)。由于從混合二甲苯中分離對二甲苯成本較高，因此也開發(fā)了一些從其他原料出發(fā)的方法。這些方法中有的雖早已工業(yè)化，但并無發(fā)展，有的則只是處于中間試驗階段。

對二甲苯高溫液相氧化法對苯二甲酸標準溶液

此法首先由美國中世紀公司及英國卜內(nèi)門化學工業(yè)公司于1955年提出，19

圖1

58年由美國阿莫科化學品公司工業(yè)化生產(chǎn)。

總的反應式為（圖1)：

但實際過程復雜得多，有人認為是經(jīng)過下列步驟（圖2)：

圖2

由于第二個甲基不易氧化，反應過程易停止在對甲基苯甲酸或?qū)︳然A段。為使氧化反應能繼續(xù)進行，阿莫科化學品公司采用高溫和在醋酸鈷－醋酸錳催化劑（見絡合催化劑）中加入助催化劑溴化物（常用四溴乙烷）的流程 （圖3)。溴化物所產(chǎn)生的溴可引發(fā)產(chǎn)生自由基鏈式氧化反應。氧化反應一般在塔式反應器中進行。反應溫度為175～230℃，但多數(shù)是高于 200℃。較高的溫

圖3

度可以加速反應，減少中間產(chǎn)物，但分解所得副產(chǎn)物也增加。因反應熱是依靠蒸發(fā)反應生成的水和溶劑醋酸移走的，故反應壓力與蒸發(fā)量有關，一般為1.5～3.0MPa。停留時間為0.5～3h。醋酸鈷和醋酸錳的濃度增加，可縮短停留時間或降低反應溫度。高溫氧化過程以對二甲苯計收率可達90%以上。由于反應溫度高，又存在溴，具有強烈的腐蝕作用，故反應器需用鈦或襯鈦材料。